Semproniano e’ il borgo situato piu’ a sud di tutto il comprensorio del monte Amiata: fino a tutto il secolo XIX era conosciuto con il toponimo di Samprugnano. Il centro storico, ancora molto ben conservato, si sviluppa attorno ai resti della Rocca Aldobrandesca, con strade strette e tortuose. Sulla parte piu’ alta del paese si trova anche la chiesa di Santa Croce, citata in una bolla di papa Clemente III gia’ nel 1188, che conserva un Crocifisso veneratissimo, festeggiato con grande solennita’ ogni venticinque anni. Discretamente conservata e’ la cinta muraria: la chiesa parrocchiale e’ dedicata ai Santi Vincenzo e Anastasio.